近来,中国科学院大连化学物理研讨所研讨员丁云杰、研讨员严丽和研讨员宋宪根团队,在甲醇多相羰基化反响研讨中获得新进展。团队以功用化改性的活性炭为载体,系统研讨了Rh单核络合物催化剂的多相甲醇羰基化反响功用。研讨之后发现,氮、硫共改性的活性炭不仅能安稳锚定单金属位点Rh,并且能在更温文的反响条件下进步催化活性。相关效果宣布在《先进功用资料》上。
团队在前期作业中开展了一种一氧化碳和卤代烷一起效果,涣散贵金属纳米颗粒到负载型单核络合物的普适性战略,处理了传统多相催化剂在原子利用率、安稳性和活性等方面存在的问题。随后,团队进一步系统研讨了Rh单核络合物抗硫中毒问题,并结合大连相干光源原位反响质谱分析成果,下降了碘甲烷氧化加成的反响能垒至10.0kJ/mol,促进其多相羰基化反响。
在上述研讨布景和根底下,本作业中,团队选用氮、硫对活性炭标明上进行改性规划研讨,开发了配体构型及立体效应可控的载体改性战略,并将Rh单核络合物种以氮、硫配位的方法安稳锚定在载体外表。团队制备的催化剂表现出88%的甲醇转化率和2812h-1的反响活性。研讨之后发现氮、硫的引进能调变活性金属Rh周围的电子云密度,并下降反响决速步——碘甲烷的氧化加成反响能垒至0.49eV,以及进步后续一氧化碳的搬迁刺进速率,进而将整个反响功用由1735h-1提升至2812h-1。
该作业经过对催化剂载体润饰来调控金属配位环境,为构建高功用单金属位点活性位催化剂供给了一个新思路。